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鐵鉬法甲醛生產(chǎn)工藝
1、生產(chǎn)多種重要的工業(yè)原料:甲醛被用于生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂等,這些原料進(jìn)一步被用于制造涂料、粘合劑等。此外,甲醛還用于生產(chǎn)聚甲醛(pom)、多聚甲醛等成為各種塑料的原料。
2、在醫(yī)學(xué)和生物學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用:甲醛在醫(yī)學(xué)上被用來(lái)消毒和防腐,例如用于醫(yī)療器械的消毒和某些手術(shù)的防腐。在生物學(xué)中,甲醛是制備生物防腐劑和殺菌劑的重要原料。
結(jié)構(gòu)式:
分子式:CH2O
分子量:30.03
性狀:無(wú)色氣體,有刺鼻氣味
溶解性:易溶于水,溶于乙醇等多數(shù)有機(jī)溶劑。
熔點(diǎn)(℃):-92;
沸點(diǎn)(℃):-19.4
燃燒性:易燃
閃點(diǎn)(℃):-19.4
相對(duì)密度(空氣=1):1.07
1、國(guó)標(biāo)甲醛溶液規(guī)格
表1.1工業(yè)用甲醛溶液(GB/T9009-2011)
項(xiàng)目 | 指標(biāo) | |||||
50%級(jí) | 44%級(jí) | 37%級(jí) | ||||
優(yōu)等品 | 合格品 | 優(yōu)等品 | 合格品 | 優(yōu)等品 | 合格品 | |
密度,ρ20/(g/cm3) | 1.147~1.152 | 1.125~1.135 | 1.075~1.114 | |||
甲醛,w/% | 49.7~50.5 | 49.0~50.5 | 43.5~44.4 | 42.5~44.4 | 37.0~37.4 | 36.5~37.4 |
酸(HCOOH計(jì)),w/%≤ | 0.05 | 0.07 | 0.02 | 0.05 | 0.02 | 0.05 |
色度, Hazen(鉑-鈷號(hào))≤ | 10 | 15 | 10 | 15 | 10 | — |
鐵,w/%≤ | 0.0001 | 0.0010 | 0.0001 | 0.0010 | 0.0001 | 0.0005 |
甲醇,w/%≤ | 1.5 | 供需雙方協(xié)商 | 2.0 | 供需雙方協(xié)商 | 供需雙方協(xié)商 |
本項(xiàng)目所用原料為50%級(jí)優(yōu)等品甲醛溶液。
2、我司55%甲醛溶液產(chǎn)品規(guī)格
表1.2
序號(hào) | 項(xiàng)目 | 指標(biāo) | |
1 | 甲醛水溶液 | 37%~55%濃度 | |
2 | 甲醇 | ≤1%wt | |
3 | 甲酸 | ≤0.03%wt | |
4 | 鉑鈷色度 | ≤5 | |
5 | 總鐵 | ≤0.0001%wt | |
6 | PH | 3.5-4.0 |
3、副產(chǎn)品蒸汽規(guī)格
表1.3
序號(hào) | 項(xiàng)目 | 指標(biāo) | 產(chǎn)量 |
1 | 反應(yīng)器廢熱鍋爐蒸汽 | 1.2MPaG | 0.76t/t(37%甲醛產(chǎn)品) |
1、原輔材料
本項(xiàng)目涉及的主要原輔材料如表2.1所示。
表2.1主要原輔材料一覽表
序號(hào) | 原料/輔料 | 規(guī)格 | 物態(tài) | 包裝形式 | 運(yùn)輸方式 |
1 | 甲醇 | 國(guó)標(biāo)優(yōu)等品 | 液 | - | 管道 |
2 | 催化劑 | 鐵-鉬/ ESC催化劑 | 固體 |
2、原料質(zhì)量指標(biāo)
表 2.2 工業(yè)用甲醇標(biāo)準(zhǔn)( GB 338-2011)
項(xiàng)目 | 指標(biāo) | |||
優(yōu)等品 | 一等品 | 合格品 | ||
色度,Hazen單位(鉑-鈷色號(hào))≤ | 5 | 10 | ||
密度,ρ20(g/cm3) | 0.791~0.792 | 0.791~0.793 | ||
沸程*(0℃,101.3KPa)/℃ ≤ | 0.8 | 1.0 | 1.5 | |
高錳酸鉀試驗(yàn)/min | 50 | 30 | 20 | |
誰(shuí)混溶性試驗(yàn) | 通過(guò)試驗(yàn)(1+3) | 通過(guò)試驗(yàn)(1+9) | — | |
水,w/% ≤ | 0.1 | 0.15 | 0.2 | |
酸(以HCOOH計(jì)),w/% ≤ 或堿(以NH3計(jì)),w/% ≤ | 0.0015 0.0002 | 0.0030 0.0008 | 0.0050 0.0015 | |
羰基化合物(以HCHO計(jì)),w/% ≤ | 0.002 | 0.005 | 0.10 | |
蒸發(fā)殘?jiān)?/span>w/% ≤ | 0.001 | 0.003 | 0.005 | |
硫酸洗滌試驗(yàn),Hazen單位(鉑-鈷色號(hào)) ≤ | 50 | — | ||
乙醇,w/% ≤ | 供需雙方協(xié)商 | |||
注:當(dāng)需要計(jì)算甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)候,參見(jiàn)GB 338-2011附錄B | ||||
*包括64.6℃±0.1℃ |
表2.3
序號(hào) | 名稱 | 規(guī)格 |
1 | 脫鹽水 | 電導(dǎo)率≤1.0μs/cm(25℃) |
2 | 循環(huán)水 | 供水壓力:0.4MPa;溫度32℃ |
3 | 冷水規(guī)格 (針對(duì)熱帶環(huán)境) | 供水壓力:0.3MPa;溫度10℃ |
4 | 電 | 電壓: 380V/220V |
5 | 儀表空氣 | 常溫、無(wú)油、無(wú)塵,0.6MPaG |
表2.4
序號(hào) | 項(xiàng)目 | 單耗(/t 37%甲醛溶液) | 備注 |
1 | 甲醇 | 0.427t/t(37%甲醛溶液) | |
2 | 循環(huán)水 | 70t/t(37%甲醛溶液) | |
3 | 電 | 68 kwh /t(37%甲醛溶液) | |
4 | 蒸汽 | -0.76 t/t(37%甲醛溶液) | |
5 | 甲醛催化劑壽命 | 1年 | |
6 | ESC催化劑 | 3年 |
3.1.1 反應(yīng)原理
反應(yīng)方程式:
主反應(yīng):
CH3OH + 1/2 O CH2 O + H2O (1)
副反應(yīng):
CH3OH + O2 CO + 2 H2O (2)
CH3OH +O2HCOOH + H2O (3)
2CH3OH CH3OCH3+H2O (4)
3.1.2 工藝流程簡(jiǎn)述
鐵鉬法甲醛生產(chǎn)由空氣壓縮工序、反應(yīng)工序、甲醛吸收工序和蒸汽發(fā)生工序組成。
1、空氣壓縮工序
新鮮空氣通過(guò)消聲器和空氣過(guò)濾器進(jìn)入增壓風(fēng)機(jī)升壓,風(fēng)機(jī)出口氣與吸收二塔頂部循環(huán)尾氣混合進(jìn)入1號(hào)循環(huán)風(fēng)機(jī),再進(jìn)入2號(hào)循環(huán)風(fēng)機(jī)連續(xù)加壓到一定的操作壓力后送到反應(yīng)工序。
2、反應(yīng)工序
從罐區(qū)來(lái)的原料甲醇先送到甲醇貯罐,再通過(guò)甲醇泵進(jìn)入甲醇預(yù)蒸發(fā)器,在此與甲醛循環(huán)泵送來(lái)的吸收塔2塔甲醛循環(huán)溶液進(jìn)行熱交換,甲醇吸熱而汽化,同時(shí)與風(fēng)機(jī)來(lái)的氣體相混合形成原料氣體。原料氣體再經(jīng)過(guò)甲醇蒸發(fā)器過(guò)熱后,生成甲醛反應(yīng)氣。該氣體首先經(jīng)過(guò)甲醇蒸發(fā)器罐間,通過(guò)與原料混合氣換熱而自身冷卻,然后進(jìn)入吸收工序。
3、蒸汽發(fā)生工序
甲醇氧化制甲醛本身是個(gè)放熱反應(yīng),但反應(yīng)需要一定的溫度才能啟動(dòng)。因此反應(yīng)器的開(kāi)車(chē)有一個(gè)導(dǎo)熱油加熱系統(tǒng)。該系統(tǒng)主要由導(dǎo)熱油貯槽、導(dǎo)熱油泵、導(dǎo)熱油電加熱器等組成。開(kāi)車(chē)正常溫度達(dá)標(biāo)后,反應(yīng)器需要由導(dǎo)熱油汽化撤熱,同時(shí)發(fā)生蒸汽。此部分由冷凝器和鍋爐給水槽、鍋爐給水除氧器、鍋爐給水泵組成。
外購(gòu)的導(dǎo)熱油注入導(dǎo)熱油槽中,該槽可容納系統(tǒng)全部導(dǎo)熱油。在向反應(yīng)器投入原料氣之前,先啟動(dòng)導(dǎo)熱油泵,用泵將導(dǎo)熱油經(jīng)導(dǎo)熱油電加熱、反應(yīng)器和導(dǎo)熱油冷凝器進(jìn)行循環(huán),借助導(dǎo)熱油電加熱將導(dǎo)熱油升溫,并經(jīng)上述循環(huán)過(guò)程,將反應(yīng)器及其催化劑床層升溫到達(dá)反應(yīng)啟動(dòng)所需溫度。此時(shí)可以向反應(yīng)器投入原料氣,并開(kāi)始反應(yīng),反應(yīng)一旦開(kāi)始,就將釋放出反應(yīng)產(chǎn)生的熱量,因此該系統(tǒng)就由供熱向撤熱轉(zhuǎn)換。保證在反應(yīng)狀況下,系統(tǒng)有必需的導(dǎo)熱油后,切除導(dǎo)熱油泵、導(dǎo)熱油電加熱器和導(dǎo)熱油貯槽。此時(shí)導(dǎo)熱油在反應(yīng)器管間??刂茪鈶B(tài)導(dǎo)熱油冷凝器,與鍋爐給水換熱而產(chǎn)生水蒸氣,它自身冷凝而流回反應(yīng)器管間。控制氣態(tài)導(dǎo)熱油的壓力,可以方便改變導(dǎo)熱油溫度,從而改變反應(yīng)熱的撤出條件,借此可有效控制反應(yīng)溫度。
鍋爐給水水質(zhì)為脫鹽水,由裝置外送來(lái),經(jīng)除氧器進(jìn)入鍋爐給水槽,經(jīng)鍋爐給水泵送出,一股入導(dǎo)熱油冷凝器的管間,供發(fā)生蒸汽之需,另一股去ECS蒸汽發(fā)生器,供ECS系統(tǒng)發(fā)生蒸汽。兩處所產(chǎn)生的蒸汽合并后作為副產(chǎn)蒸汽送出本裝置界區(qū)。
3、吸收
產(chǎn)生的高溫甲醛氣體進(jìn)入第一吸收塔(內(nèi)為兩級(jí)吸收)?;旌蠚庥伤走M(jìn)入,自下而上與塔頂噴淋的甲醛吸收液逆流接觸,將大部分甲醛吸收,甲醛氣溶于水形成甲醛液體從第一吸收段塔底排出。設(shè)計(jì)吸收效率90%以上,吸收液甲醛濃度約為55%,經(jīng)冷卻器冷卻溫度50~60℃后進(jìn)入甲醛接收槽。
經(jīng)第一吸收塔兩級(jí)吸收后,多余未吸收的混合氣進(jìn)入第二吸收塔(內(nèi)為兩級(jí)吸收)與吸收液混合后生成稀甲醛液體,塔底混合液甲醛濃度約為5~8%左右,經(jīng)冷卻后返回前第一吸收塔繼續(xù)吸收甲醛氣體濃縮,反復(fù)循環(huán)達(dá)到要求濃度后,從第一吸收塔塔底排入成品甲醛儲(chǔ)罐,再泵入甲醛罐待用。
采出的55%甲醛溶液送入甲醛中間罐儲(chǔ)存,保持溫度在50~70℃之間防止甲醛自聚。經(jīng)甲醛輸送泵送入縮醛單元或罐區(qū)保溫儲(chǔ)罐。
4、尾氣處理
第二吸收塔塔頂排出的未吸收氣體稱為工藝尾氣,一股返回風(fēng)機(jī)入口,另一股進(jìn)入ECS系統(tǒng)。ECS系統(tǒng)是一個(gè)催化焚燒系統(tǒng),該系統(tǒng)由ECS預(yù)熱器、ECS開(kāi)工加熱器、ECS反應(yīng)器、ECS蒸汽發(fā)生器組成。
ECS開(kāi)工加熱器是裝置啟動(dòng)時(shí)用來(lái)加熱尾氣,使升溫后進(jìn)入ECS反應(yīng)器時(shí)能夠進(jìn)行催化焚燒系統(tǒng)反應(yīng)。一旦啟動(dòng)后,尾氣進(jìn)入ECS預(yù)熱器時(shí),就能與ECS蒸汽發(fā)生器來(lái)的延期進(jìn)行交換預(yù)熱。進(jìn)入ECS蒸汽發(fā)生器反應(yīng),此時(shí)切斷ECS開(kāi)工加熱器。反應(yīng)后的高溫氣體在ECS蒸汽范生氣中與鍋爐給水進(jìn)行熱交換,將其轉(zhuǎn)變?yōu)樗魵猓⑴c導(dǎo)熱油冷凝器中產(chǎn)生的蒸汽一同送往界外。經(jīng)過(guò)ECS系統(tǒng)處理過(guò)的尾氣,完全達(dá)到環(huán)境保護(hù)的要求,由煙囪在高出排放。
本項(xiàng)目“三廢”排放及治理情況見(jiàn)下表。
序號(hào) | 名稱 | 排放來(lái)源 | 組成 | 處理方式 |
廢氣 | 2#吸收塔頂部尾氣 | 氮?dú)?/span> 89.05% 氧氣 5.27% 一氧化碳 1.46% 二甲醚 0.33% 甲醛 0.02% 甲醇 0.11% 水 3.77% | 送ECS尾氣反應(yīng)器 | |
2 | 廢水 | 生活污水 | COD 1000mg/l | 送生產(chǎn)污水管網(wǎng),統(tǒng)一送園區(qū)污水處理廠處理 |
3 | 固廢 | 廢催化劑 | 鐵鉬催化劑 ESC催化劑 | 返回給催化劑廠家 |
以12萬(wàn)噸t/a(37%)甲醛裝置為例,占地面積16 X 41m。如下圖所示。
對(duì)每個(gè)產(chǎn)能的反應(yīng)器都進(jìn)行有限元軟件進(jìn)行應(yīng)力分析,設(shè)備可以在最佳狀態(tài)運(yùn)行。
吸收塔設(shè)備,及內(nèi)件。
1) 單獨(dú)提供工藝包和技術(shù)服務(wù)
2) 工藝包+技術(shù)服務(wù)+設(shè)計(jì)
3) 工藝包+技術(shù)服務(wù)+設(shè)計(jì)+核心設(shè)備
4) 工藝包+技術(shù)服務(wù)+設(shè)計(jì)+設(shè)備采購(gòu)
5) 工藝包+技術(shù)服務(wù)+設(shè)計(jì)+設(shè)備采購(gòu)+安裝工程施工+裝置調(diào)試指導(dǎo)
主車(chē)間內(nèi)部除土建、鋼結(jié)構(gòu)、消防、監(jiān)控、給排水、催化劑以外的所有工程內(nèi)容
自預(yù)付款支付起,主要設(shè)備到廠需要5個(gè)月,安裝工程3個(gè)月,總建設(shè)周期約8個(gè)月。